Page 104 - 腐蚀与防护2024年第十一期
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沈天立, 等: 金属表面自预警涂层的制备与性能研究进展
发指示剂, 通过溶剂蒸发法将其封装在聚甲基丙烯酸 氧乙烷( PDMS ) 膜并将微胶囊均匀地铺展在其表面,
甲酯( PMMA ) 外壳中, 制备了 PMMA / CVL微胶囊; 室温固化1h后, 在微胶囊表面再次旋涂一层 PDMS
将二氧化硅纳米颗粒均匀分散在 PMMA / CVL微胶 膜作为保护层, 固化后制得自预警涂层。
囊悬浮液中, 干燥后制得 SiO 2 PMMA / CVL 视觉微 将金属表面自预警涂层的制备方法进行归纳总
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胶囊; 在聚碳酸酯( PC ) 基体上旋涂一次聚二甲基环 结, 如表1所示。
表1 金属表面自预警涂层制备方法
Tab.1 Pre p arationmethodsofselfwarnin g coatin g sonmetalsurface
荧光分子与微 / 纳米 微 / 纳米容器与涂
方法 荧光分子 / 荧光探针 微 / 纳米容器种类 涂层基质种类
容器的结合方式 层基质的结合方式
荧光分子 FD1 、 8- 羟基喹啉、 荧光
— 环氧树脂、 丙烯酸等 — —
直接嵌入 镓、 香豆素、 苯基荧光酮
介孔二氧化硅、 聚( 二 环氧树脂、 聚乙烯醇 -
微纳米容器包封 罗丹明 B 、 香豆素、 1 ,
乙烯基苯) - 接枝聚( 二乙 共聚物 - 醋酸乙烯 酯、 丙
荧光探针 / 10- 邻 菲 罗 啉、 RHS 、 酚 物理吸附、 化学键合 直接混入
烯基苯 - 共 甲 基 丙 烯 酸) 烯酸聚氨酯、 聚二甲基环
显色剂 酞、 结晶紫内酯等
微球、 ZIF-8等 氧乙烷等
p H 、 金属离子和电化学反应, 并导致自身发生荧光
2 自预警涂层的性能研究
变化的性能, 起到早期预警功能。基于荧光探针的
2.1 显色性能 腐蚀检测方法使用手持或便携式设备, 具有操作简
显色性能是指自预警涂层中添加的显色指示剂 便、 无损、 原位、 实时、 检测限低、 更准确等诸多优
在涂层遭到破坏时, 选择性地响应与腐蚀过程相关 点 [ 35-37 ] , 但不同类型的荧光探针对金属基体具有不
的 p H 、 金属离子和电化学反应, 并导致自身颜色发 同的荧光检测性能, 需检测之后选择性地使用。
生变化的性能, 起到早期预警功能。其优点是能够 对于铝合金基体, LI等 [ 19 ] 以苯基荧光酮( PF )
快捷、 有效地实现腐蚀的早期预警; 缺点是显色响应 作为荧光指示剂引入丙烯酸涂料中, 制备了一种用
灵敏度与荧光响应相比, 低了10 ~10 倍 [ 32 ] 。 于铝合金腐蚀监测的荧光传感涂层。结果表明, 在
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LEE等 [ 33 ] 以对 p H 响应的百里酚蓝为显色剂, 紫外光下, 荧光染料 PF 能够与腐蚀微区产生的铝
通过多步乳液聚合法制备了具有聚集诱导发光 离子发生反应, 在紫外光下可观察到荧光猝灭, 荧光
( AIE ) 效应的四苯基乙烯( TPE ) 微胶囊, 并在不锈 猝灭点即为腐蚀微区, 从而可对铝合金的腐蚀进行
钢表面制备了双刺激响应自预警硫醇环氧热固性 早期预警。 AUGUSTYNIAK 等 [ 38 ] 以螺旋[ 1H- 异
( DSRTET ) 涂层。结果表明, 该涂层具有 p H 刺激 吲哚 -1 , 9'- ( 9H ) 黄烷] -3 ( 2H ) -1 , 3' , 6'- 双( 二乙基
响应早期预警功能, 可实现裂纹的可视化, 当腐蚀微 氨基) -2- [( 1- 甲基亚基) 氨基](“ FD1 ”) 作为荧光指
区为酸性时, 涂层呈粉红色, 腐蚀微区为碱性时, 涂 示剂, 并将 FD1溶解在甲苯中, 再与环氧聚合物混
层呈蓝紫色。 合, 在铝合金表面制备了自预警涂层。结果表明,
LIU 等 [ 34 ] 以1 , 10- 邻菲咯啉 -5- 胺( APhen ) 为显 FD1对低 p H 敏感, 原因是其被酸催化水解成罗丹
色剂, 以对 p H 敏感的多层壳聚糖 / 海藻酸盐覆盖的 明 B酰肼( RBH ), 随后发生质子化并具有高荧光
为纳米容器, 研究了一种具有损伤预警和主 性; 随着 p H 的降低, FD1荧光显著增强, 在紫外光
CaCO 3
动腐蚀保护能力的智能防护涂层。结果证明, 当钢 照射下点蚀部位涂层呈亮橙色。
纳 米 容 器 中 释 放 的 对于钢基体, 以 FD1用作钢的荧光指示剂 [ 15 ]
基体发 生 腐 蚀 时, 从 CaCO 3 ,
APhen可迅速与腐蚀微区产生的 Fe 反应产生鲜 将其直接加入到环氧涂层, 在钢基体表面制备了自
2+
艳的红色, 起到早期预警的作用; 同时, APhen分子 预警涂层; 将涂层于 NaCl 溶液中腐蚀不同时间后,
吸附在钢基体上, 抑制涂层划痕内的腐蚀活动。 分别使用紫外线和自然光照射。结果表明, 钢基体
2.2 荧光性能 处于早期腐蚀时, 在紫外线的照射下腐蚀部位涂层
荧光性能是指自预警涂层中添加的荧光探针在 呈亮橙色, 而在自然光下无明显迹象; 在 NaCl 溶液
涂层遭到破坏时, 选择性地响应与腐蚀过程相关的 中浸泡30min后, 在紫外线的照射下腐蚀部位涂层
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