Page 40 - 腐蚀与防护2024年第十一期
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褚栋良, 等: 在含 U 模拟地下水溶液中 p H 对纯铁腐蚀行为和还原沉积 U 的影响
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   2mm 的片状试样, 用于浸泡腐蚀试验, 试样表面经                        后进行重复鼓气操作, 样品采用稀硝酸酸化保存。
   过砂纸逐级打磨后, 用无水乙醇冲洗并吹干, 再置于                         1.4 观察与分析

   干燥皿中备用。( 2 ) 尺寸为10mm×10mm×2mm                       用 0.22 μ m 水系滤膜过滤浸泡试验采集的水
   的试样, 用于电化学测试, 用电烙铁在其背面焊上纯                         样, 利用 A g ilent5110 型 ICP-OES 检测溶液中 U


   铜导线, 再用环氧树脂密封, 工作面积为 1cm ; 用                      的含量。将浸泡试验后的纯铁试样用冷风吹干后,
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   砂纸逐级打磨电极工作面, 再将其置于 P-2T 金相                        利用 A p reoSHivac型 SEM / EDS对腐蚀产物进行

   抛光机上用金刚石研磨膏( W2.5 ) 与水抛至镜面; 然                     形貌及元素分析。利用 ESCALAB250XI 型高分辨
   后, 将电极放入超声清洗仪中清洗, 再用无水乙醇冲                         率 XPS光谱仪对不同 p H 含 U 模拟地层水中极
                                                                                  6+
   洗, 吹干后, 置于干燥皿中备用。                                 化后纯铁表面腐蚀产物的成分结构进行分析。
               表1 纯铁试样的化学成分
                                                     2 结果与讨论
       Tab.1 Chemicalcom p ositionof p ureironsam p les
      元素       Fe    C     S     P     Si    Mn      2.1 动电位极化曲线
                                                       图1为纯铁在不同 p H 的含 U 模拟地下水中
   质量分数 / % 99.99  0.003  0.002  0.002  0.002  0.001                                6+
     试验所需的化学试剂均为分析纯, 由国药集团                           的动电位极化曲线, 表2为相应的拟合结果。从图
                                                     1中可以看出, 在 p H 为5.2和6.2的条件下, 测得
   北京化学试剂公司生产。试验溶液为模拟地下水,
                                                     的极化曲线形状相似, 阳极极化均表现为活化溶解
   含10mmol / LNaCl 、 2mmol / LNaHCO 3 5mmol /
                                        、
                                                     的过程。但在 p H 为7.2~9.2的条件下, 阳极极化
          , 由超纯水配制而成。往模拟地下水溶液中
   LCaCl 2
   添加由 UO 2 NO 3 2 6H 2O 配制的含 U 溶液, 制                区域出现钝化区, 这表明纯铁试样表面产生了钝化
                                       6+
                   )·
              (
                                                     膜。从表2的拟合数据可知, 随着溶液 p H 的增大,
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   备得到含 U 模拟地下水溶液( 10mmol / LNaCl+
                                                     纯铁自腐蚀电位逐渐正移, 腐蚀电流密度逐渐减小。
                                              /
   2mmol / LNaHCO 3+5mmol / LCaCl 2+10m gL
                                                     这说明随着 p H 的升高, 纯铁在含 U 模拟地下水
                                                                                      6+
    6+
   U )。
   1.2 电化学测试                                         溶液中的腐蚀倾向减小, 腐蚀速率减缓。 其原因是, 在
     采用 CHI660E 电化学工作站进行电化学测试。
   测试选用三电极体系, 其中纯铁试样为工作电极, 铂
   网电极为辅助电极, 饱和甘汞电极为参比电极。测
   试前, 向溶液中通入高纯氮气 20min , 除去溶液中

                                 和 NaOH 溶液调
   的溶解氧。接着分别用稀 HNO 3
   节溶液 p H 至 5.2 、 6.2 、 7.2 、 8.2 和 9.2 , 最后再通
   5min氮气后作为电解质溶液, 通过水浴控制反应温


   度为25℃ 。首先进行开路电位的测试, 待电位稳定
   后, 再进行相应的电化学测试。测试电化学阻抗谱                            图1 纯铁在不同 p H 的含 U 模拟地下水中的动电位极化曲线
                                                                          6+


                                            5
                                      -2
   时, 扰动电压为10mV , 频率范围为10 ~10 Hz 。                   Fi g .1 Potentiod y namic p olarizationcurvesof p ureironinsimulated

   测试动电位极化曲线时, 电位设置范围相对开路电位                                   g roundwatercontainin gU atdifferent p H




                                                                               6+

                                                                            6+
   为-0.3~+0.8V , 扫描速率为1mV / s 。                       表2 纯铁在不同 p H 的含 U 模拟地下水中极化曲线的
   1.3 浸泡腐蚀试验                                                            拟合数据

     模拟含 U 地下水环境对纯铁进行浸泡腐蚀试                             Tab.2 Fitteddataof p olarizationcurvesof p ureironin
               6+

                                                                                    6+
   验, 设置两组平行试样。向配制好的含 U 模拟地                             simulated g roundwatercontainin gU atdifferent p H
                                        6+

   下水溶液中持续通入高纯氮气鼓气20min除去溶                               p H         E corr V       J corr Acm -2 )
                                                                         /
                                                                                       /(·
                             和 NaOH 溶液调节溶                5.2          -0.737         2.500×10 -6
   解氧, 接着分别用稀 HNO 3

   液 p H 至5.2 、 6.2 、 7.2 、 8.2 和 9.2 , 再通5min氮气         6.2          -0.632         1.989×10 -6
   后, 迅速将试样悬挂于反应器内并盖上盖子, 通过水                             7.2          -0.602         1.592×10 -6
                                                                                            -6
   浴控制反应温度为25℃ , 浸泡时间为336h 。在浸泡                          8.2          -0.608         1.076×10


                                                                                            -7
                                                         9.2
                                                                      -0.570

   至0 、 24 、 48 、 72 、 168 , 336h时, 分别取水样1mL , 取样                                    7.611×10

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